1 適用范圍

      本標準規定了測定水中硝基酚類化合物的氣相色譜-質譜法。

      本標準適用于地表水、地下水、生活污水、工業廢水和海水中 2-硝基酚、3-甲基-2-硝基酚、4-甲基-2-硝基酚、5-甲基-2-硝基酚、2,5-二硝基酚、3-硝基酚、2,4-二硝基酚、4-硝基酚、2,6-二硝基酚、3-甲基-4-硝基酚、6-甲基-2,4-二硝基酚和 2,6-二甲基-4-硝基酚等 12 種硝基酚類化合物的測定。

      當取樣體積為 1000 ml，試樣定容體積為 1.0 ml 時，12 種硝基酚類化合物的方法檢出限為 0.2 μg/L～2 μg/L，測定下限為 0.8 μg/L～8 μg/L。詳見附錄 A。

2 規范性引用文件

      本標準引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本標準。

      GB 17378.3 海洋監測規范 第 3 部分：樣品采集、貯存與運輸

      GB/T 14581 水質 湖泊和水庫采樣技術指導

      HJ/T 91 地表水和污水監測技術規范

      HJ 91.1 污水監測技術規范

      HJ/T 164 地下水環境監測技術規范

3 方法原理

      樣品經酸堿分配凈化后，在酸性條件下（pH 值為 1～2），采用液液萃取法或者固相萃取法提取硝基酚類化合物，萃取液經脫水、濃縮、定容后用氣相色譜分離，質譜檢測。根據   保留時間、碎片離子質荷比及豐度比定性，內標法定量。

4 試劑和材料

      除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑，實驗用水為不含目標化合物的蒸餾水或通過純水設備制備的水。

4.1 二氯甲烷（CH₂Cl₂）：農殘級。

4.2 丙酮（CH₃COCH₃）：農殘級。

4.3 甲醇（CH₃OH）：農殘級。

4.4 鹽酸：ρ(HCl)=1.18 g/ml。

4.5 氫氧化鈉（NaOH）。

4.6 無水硫酸鈉（Na₂SO₄）。

      在馬弗爐中 400℃烘烤 4 h，置于干燥器中冷卻室溫后，放入試劑瓶密封保存。

4.7 氯化鈉（NaCl）。

      在馬弗爐中 400℃烘烤 4 h，置于干燥器中冷卻室溫后，放入試劑瓶密封保存。

4.8 鹽酸溶液：1+1。

4.9 鹽酸溶液：c(HCl)=0.02 mol/L。

      量取 1.8 ml 鹽酸（4.4），緩慢加入水中，轉移 1000 ml 容量瓶中，稀釋定容標線。臨用現配。

4.10 氫氧化鈉溶液：c(NaOH)=5.0 mol/L。

      稱取 20.0 g 氫氧化鈉（4.5），用水溶解，轉移 100 ml 容量瓶中，稀釋定容標線。臨用現配。

4.11 標準物質：純度≥99%。

      2-硝基酚、3-甲基-2-硝基酚、4-甲基-2-硝基酚、5-甲基-2-硝基酚、2,5-二硝基酚、3-硝基酚、2,4-二硝基酚、4-硝基酚、2,6-二硝基酚、3-甲基-4-硝基酚、6-甲基-2,4-二硝基酚和 2,6- 二甲基-4-硝基酚。

4.12 標準貯備液：ρ=1000 mg/L。

      分別稱取硝基酚類化合物標準物質（4.11）各 50 mg（精確 0.1 mg），用少量甲醇（4.3）溶解，轉移 50 ml 棕色容量瓶中，用二氯甲烷（4.1）稀釋定容標線，混勻。該標準溶液在-10℃以下冷凍避光，可保存半年。也可直接購買市售有證標準溶液，按說明書時間保存。

4.13 標準使用液：ρ=200 mg/L。

      用二氯甲烷（4.1）稀釋標準貯備液（4.12）。4℃下避光密閉冷藏，可保存 2 個月。

4.14 內標貯備液：ρ=2000 mg/L。

      宜選用萘-d8、苊-d10 作為硝基酚類化合物內標。市售有證標準溶液，按說明書時間保存。

4.15 內標使用液：ρ=500 mg/L。

      用二氯甲烷（4.1）稀釋內標貯備液（4.14）。

4.16 十氟三苯基膦（DFTPP）溶液：ρ=1000 mg/L。市售有證標準溶液，按說明書時間保存。

4.17 十氟三苯基膦使用液：ρ=50 mg/L。

      用二氯甲烷（4.1）稀釋十氟三苯基膦（DFTPP）溶液（4.16）。

4.18 固相萃取柱：500 mg/6 ml，填料為二乙烯苯-N-乙烯基吡咯烷酮，或等效固相萃取柱。

4.19 固相萃取盤：直徑 47 mm 商品化圓盤，介質層為二乙烯苯-N-乙烯基吡咯烷酮，或等效固相萃取盤。

4.20 濾膜：0.45 μm 聚四氟乙烯濾膜。

4.21 脫脂棉。

      依次用二氯甲烷（4.1）、丙酮（4.2）浸泡后，晾干備用。

4.22 載氣：氦氣，純度≥99.999%。

4.23 氮氣：純度≥99.99%。

5 儀器和設備

5.1 氣相色譜-質譜儀：氣相色譜具有分流/不分流進樣口，柱溫箱可程序升溫。質譜具有70 eV 的電子轟擊（EI）源。

5.2 色譜柱：長 30 m，內徑 0.25 mm，膜厚為 0.25 μm，固定相為 5%-苯基-95%甲基聚硅氧烷的毛細管色譜柱。或其它等效毛細管色譜柱。

5.3 固相萃取裝置：柱固相萃取裝置、圓盤固相萃取裝置。

5.4 濃縮裝置：氮吹濃縮儀、旋轉蒸發儀或其他同等性能的設備。

5.5 樣品瓶：2 L，具塞磨口棕色玻璃瓶。

5.6 三角漏斗：直徑 40 mm。

5.7 無水硫酸鈉干燥裝置。

      在三角漏斗（5.6）下部裝填少量脫脂棉（4.21），內部裝填 3 cm～5 cm 厚無水硫酸鈉（4.6），使用前分別用 5 ml 丙酮（4.2）、5 ml 二氯甲烷（4.1）淋洗。

5.8 微量注射器或移液器：5 μl、10 μl、50 μl、100 μl、250 μl、1.0 ml。

5.9 分液漏斗：2000 ml，具聚四氟乙烯活塞。

5.10 分析天平：實際分度值 d = 0.1 mg。

5.11 進樣瓶：2ml 棕色瓶。

5.12 一般實驗室常用儀器和設備。

6 樣品

6.1 樣品采集和保存

      按照 GB/T 14581、HJ 91.1、HJ/T 91、HJ/T 164 和 GB 17378.3 的相關規定進行樣品的采集。采集樣品時，不能用樣品預洗樣品瓶（5.5）。樣品采集后，加入鹽酸溶液（4.8）調節 pH≤2。樣品應充滿樣品瓶并加蓋密封，4℃以下冷藏避光保存。樣品采集完畢后應盡快分析，如不能及時分析，應在 7 d 內萃取，萃取液在 4℃以下冷藏避光保存，于 20 d 內完成分析。

6.2 試樣的制備

6.2.1 酸堿分配凈化

      將樣品（6.1）搖勻，量取 1000 ml，用氫氧化鈉溶液（4.10）調節 pH≥12，置于分液漏斗（5.9）中，加入 60 ml 二氯甲烷（4.1），振搖萃取 10 min，待靜置分層后，棄去有機相。用鹽酸溶液（4.8）調節 pH  1～2，待萃取。

      注 1：可根據實際樣品情況，適當調整取樣體積。

      注 2：若有機相顏色較深，可將萃取次數適當增加 2～3 次。

6.2.2 萃取

6.2.2.1 液液萃取

      在酸堿分配凈化后的樣品（6.2.1）中加入 40 g 氯化鈉（4.7），振搖使其完全溶解。加入60 ml 二氯甲烷（4.1），振搖萃取 10 min，待靜置分層后，收集有機相，用無水硫酸鈉干燥裝置（5.7）進行脫水，收集于濃縮管中。再重復上述步驟 2 次，合并有機相。

6.2.2.2 柱固相萃取

      將固相萃取柱（4.18）固定在固相萃取裝置（5.3）上，依次用 5 ml 二氯甲烷（4.1）、5 ml甲醇（4.3）和 10 ml 鹽酸溶液（4.9）活化固相萃取柱，保持柱頭濕潤。將酸堿分配凈化后的樣品（6.2.1）以 3 ml/min～5 ml/min 的速率通過固相萃取柱富集后，繼續真空抽吸直小柱完全干燥。用 10 ml 二氯甲烷（4.1）以 1 ml/min～2 ml/min 的速率洗脫，用濃縮管接收洗脫液。

6.2.2.3 圓盤固相萃取

      將固相萃取盤（4.19）固定在固相萃取裝置（5.3）上，依次用 5 ml 二氯甲烷（4.1）、5 ml甲醇（4.3）和 10 ml 鹽酸溶液（4.9）活化固相萃取盤，保持圓盤濕潤。將酸堿分配凈化后的樣品（6.2.1）以 20 ml/min～30 ml/min 的速率通過固相萃取盤富集后，繼續真空抽吸直圓盤完全干燥。用 25 ml 二氯甲烷（4.1）洗脫，用濃縮管接收洗脫液。

      采用固相萃取時，若使用自動固相萃取儀萃取樣品，按照儀器操作規程進行。

      注 1：采用固相萃取法時，若樣品（6.2.1）含較高濃度的懸浮物，可先將樣品用濾膜（4.20）過濾， 再進行固相萃取。

      注 2：對于基體復雜、有機物含量較高的樣品（6.2.1），為避免穿透，可以分別用兩個相同固相萃取柱或盤，萃取不同體積的同一樣品。當后者的測定結果低于前者的 20%時，即說明后者的吸附容量已達到飽和，需適當減少取樣量或將樣品稀釋后再固相萃取。

6.2.3 濃縮

      在室溫條件下，將萃取液（6.2.2）用氮吹濃縮儀（5.4）濃縮 0.5 ml～0.8 ml，加入 10 μl 內標標準使用液（4.15），用二氯甲烷（4.1）定容 1.0 ml，轉移進樣瓶中（5.11）， 待測。

6.3 空白試樣的制備

      用實驗用水代替樣品，按照與試樣的制備（6.2）相同的步驟進行實驗室空白試樣的制備。

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現代實驗室始終面臨各種各樣的實際問題，需要采用切實可行的方法予以解決。處理復雜樣品基質、保持數據完整性以及滿足用戶培訓需求等問題可能導致大量的時間和資源浪費。

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Haohan  GC System 氣相色譜儀詳情：

1. 工作條件

1.1. 溫度： 5°C -- 35°C

1.2. 濕度：5 – 85%

1.3. 電源：AC 220±10%；50±0.5Hz

2. 柱溫箱

2.1. 溫度：室溫5°C -- 400°C

2.2. 程序升溫：7階程升，可擴充16階

2.3. 在5min內，從400°C降溫到50°C

2.4. 溫度精度：室溫每波動1°C ，柱溫箱的溫度波動＜0.1°C

2.5. 雙通道柱流失補償

3. 加熱區域

3.1. 除柱溫箱外，有5個獨立的加熱區域（3個進樣口，2個檢測器，2個輔助區）/可擴充

3.2. 輔助區的zui大溫度：400°C

4. 隔膜吹掃填充柱進樣口

4.1. 手動控制壓力/流量（可選配電子控制）

4.2. zui高溫度400°C

4.3. 壓力設定范圍：0－100psi

4.4. 氣體流量設定范圍：0－100mL/min

4.5. 可用于1/4”、1/8”填充柱和0.53mm毛細柱

5. 分流/不分流進樣口

5.1. 可以用于50um到530um的色譜柱

5.2. 分流比zui大可到3000:1

5.3. 省氣模式可以節約氣體用量（選配）

5.4. EPC功能（選配）。

5.5. 電子控壓精度：0.001 psi（千分之一psi）（選配）